方案優(yōu)勢

對計量技術機構開展該類儀器的校準工作規(guī)范的制定有一定的指導意義。

采用標準

相關標準

方法/原理/步驟

　　校準用主要儀器與試劑

　　氣相分子吸收光譜儀：GMA3202C鹽酸溶液：4.5 mol／L，取81 mL鹽酸，注入200 mL水中，搖勻；

　　檸檬酸溶液：0.3 mol／L，稱取64 g檸檬酸，溶解于水，轉移至1000 mL容量瓶中定容，搖勻；

　　磷酸：10%水溶液；過氧化氫：30%；實驗所用試劑均為分析純；實驗用水為高純水；

　　校準條件

　　環(huán)境條件

　　環(huán)境溫度：15～35℃；環(huán)境相對濕度：≤85%。室內不得存放與實驗無關的易燃、易爆和強腐蝕性的物質，無強烈的機械振動和電磁干擾。

　　儀器安裝及工作條件

　　儀器：氣相分子吸收光譜儀應平穩(wěn)而牢固地安置在工作臺上，電纜線接插件緊密配合，接地良好。

　　工作條件：針對3種不同的標準物質及不同系列的儀器，按照國家相關標準和儀器操作手冊進行優(yōu)化設定，參考工作條件如表2所示。

　　校準項目和校準方法

　　每次測定之前，將反應瓶蓋插入裝有約5 mL水的清洗瓶中，通入載氣，凈化測量系統(tǒng)，調整儀器零點。測定后，水洗反應瓶蓋和砂芯。參考國家標準及測量儀器特性評定方法。

　　根據(jù)儀器的基本性能及以往的校準經(jīng)驗，選擇有代表性的水中亞硝酸鹽氮、硫化物、氨氮有證標準物質來評價儀器的計量性能，初定被校儀器的主要計量性能應滿足表3的推薦值。

　　檢出限

　　將儀器各參數(shù)調至最佳工作狀態(tài)，并把標準溶液配制成0，0.5，1，2，5 mg／L系列標準使用液。對每一濃度點分別進行3次重復測定，取3次測定的平均值，按線性回歸法求出工作曲線的斜率。連續(xù)做11次空白樣，并計算所得值的實驗標準偏差。檢出限按式(1)計算：

　　校準曲線繪制

　　亞硝酸鹽氮的測定

　　用微量移液器逐個移取0，12.5，25，50，125μL亞硝酸鹽氮標準溶液于樣品反應瓶中，加水至2.5 mL，再加2.5 mL檸檬酸和0.5 mL無水乙醇。將反應瓶蓋與樣品反應瓶密閉，通入載氣，依次測定各標準溶液吸光度。以吸光度y與相對應的亞硝酸鹽氮的質量濃度x(mg／L)繪制校準曲線，并計算相關系數(shù)。

　　硫化物的測定

　　用微量移液器逐個移取0，25，50，100，250μL硫化物標準溶液于樣品反應瓶中，加水至5 mL，加2滴過氧化氫。將反應瓶蓋與樣品反應瓶密閉，再加入5 mL磷酸，通入載氣，依次測定各標準溶液吸光度。以吸光度y與相對應的硫化物的質量濃度x(mg／L)繪制校準曲線，并計算相關系數(shù)。

　　氨氮的測定

　　用微量移液器逐個移取0，10，20，40，100μL氨氮標準溶液置于樣品反應瓶中，加水至2 mL，再加3 mL鹽酸和0.5 mL無水乙醇。將反應瓶蓋與樣品反應瓶密閉，通入載氣，依次測定各標準溶液吸光度。以吸光度y與相對應的氨氮的質量濃度x(mg／L)繪制校準曲線y=a+bx，并計算相關系數(shù)。

　　定量重復性

　　將儀器參數(shù)調至最佳工作狀態(tài)，選取分析物的工作曲線中2 mg／L的濃度點，重復測量6次。按式(2)計算測得值的相對標準偏差(RSD)，即為該物質的儀器定量重復性。

　　不確定度評定

　　氣相分子吸收光譜儀性能的重要指標為檢出限，但是其針對其檢出限的測量結果不確定度評定卻鮮有報道。筆者依據(jù)《實用測量不確定度評定》要求，利用國家相關標準物質，對儀器檢出限并進行了不確定度評定，為從事儀器檢出限性能比對的技術人員提供參考。

    實驗數(shù)據(jù)

　　不確定度評定

　　儀器檢出限的測量不確定度uc主要由重復性測量、標準曲線引入的不確定度分量構成。下面以測量亞硝酸鹽氮檢出限為例來進行不確定度評定。

    重復性測量引入的標準不確定度u(s)

　　輸入量s為亞硝酸鹽氮11次空白溶液的標準偏差，故測量平均值的不確定度：

　　校準曲線引入的標準不確定度u(b)

　　校準曲線引入的標準不確定度主要來自標準溶液質量濃度定值引入的標準不確定度u1、校準曲線斜率引入的標準不確定度u2。

儀器設備

氣相分子吸收光譜儀

氣相分子吸收光譜儀是應用氣相分子吸收光譜法進行水質分析的一種儀器，目前有氨氮（HJ/T195-2005）、凱氏氮（HJ/T196-2005）、亞硝酸鹽氮（HJ/T197-2005）、硝酸鹽氮（HJ/T198-2005）、總氮（HJ/T199-2005）、硫化物（HJ/T200-2005）6個符合環(huán)保部標準方法的測定項目。汞（HJ597 -2011）冷原子吸收法測定以及亞硫酸鹽、高錳酸鉀指數(shù)（COD_Mn）、氯離子、溴離子、碘離子、氰化物、二氧化硫、二氧化氮等多種指標可以采用文獻方法進行檢測。