方案優(yōu)勢(shì)

在優(yōu)化的色譜條件下，4 種離子的分離度好，檢測(cè)靈敏度高; 被測(cè)離子的濃度在一定范圍內(nèi)與色譜峰面積呈良好的線(xiàn)性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)r ＞ 0. 999。4 種離子測(cè)定結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均＜ 3% ( n = 9) ，平均加標(biāo)回收率為80% ～ 105% 。結(jié)論離子色譜法簡(jiǎn)便、靈敏、快速，能夠滿(mǎn)足同時(shí)測(cè)定CaH2 PO4中4 種陰離子含量的要求。

采用標(biāo)準(zhǔn)

國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

方法/原理/步驟

　　樣品的制備

　?、貱aH2 PO4樣品1( 1 000 mg /L) :稱(chēng)取0. 1 g(精確至0. 001 g) CaH2 PO4試樣于50 ml小燒杯中，用30μl濃鹽酸溶解后，轉(zhuǎn)移至100 ml容量瓶中并用去離子水定容至刻度;用0. 22μm濾膜過(guò)濾，濾液即為待測(cè)液。用于測(cè)定SO42-和NO3-。②CaH2 PO4樣品2 ( 1 000 mg /L) :稱(chēng)取0. 1 g (精確至0. 001 g) CaH2 PO4試樣于50 ml小燒杯中，用20μl濃硝酸溶解后，轉(zhuǎn)移至100 ml容量瓶中并用去離子水定容至刻度;用0. 22μm濾膜過(guò)濾，濾液即為待測(cè)液。用于測(cè)定F-和Cl-。

儀器設(shè)備

　　儀器與試劑

　　儀器:離子色譜儀( CIC-300型)，陰離子色譜柱( Shodex 52-4E型)，自再生抑制器( SHY-2型)，電導(dǎo)檢測(cè)器，Milli-Q超純水儀。試劑:無(wú)水碳酸鈉(工作基準(zhǔn)試劑)，氫氧化鈉(優(yōu)級(jí)純)，磷酸二氫鈣(分析純)，淋洗液: 1. 5 mmol /L Na2 CO3與30. 0 mmol /LNaOH混合溶液(稱(chēng)取0. 159 g Na2 CO3、量取1. 56ml 50%過(guò)飽和NaOH溶液，用脫氣去離子水定容至1 000 ml) ;實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，除特別說(shuō)明外，其他試劑均為分析純。

　　離子色譜分析條件

　　淋洗液: 1. 5 mmol /L Na2 CO3與30. 0 mmol /LNaOH混合溶液，流速0. 7 ml /min;柱溫45℃;抑制電流75 mA;進(jìn)樣量25μl。

結(jié)果與結(jié)論

  　結(jié)果

　　淋洗液的選擇

　　分別試驗(yàn)了不同配比Na2 CO3 -NaOH體系時(shí)色譜峰的分離情況，結(jié)果表明，當(dāng)NaOH濃度不變時(shí)，Na2CO3對(duì)出峰時(shí)間影響較大，二者之間的關(guān)系表現(xiàn)為Na2CO3濃度越大，出峰時(shí)間越短，反之則時(shí)間越長(zhǎng)。當(dāng)Na2CO3濃度不變時(shí)，改變NaOH濃度主要對(duì)SO42-和NO3-出峰先后順序產(chǎn)生影響(見(jiàn)表1)，但在此條件下CaH2 PO4樣品不能得到完全分離;當(dāng)體系配比為1. 5～30. 0 mmol /L時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品中各離子之間的分離度均在1. 5以上，分別如圖1和圖2a、2b所示，故本實(shí)驗(yàn)選擇1. 5 mmol /L Na2CO3與30 mmol /L NaOH混合溶液作為淋洗液。

　  方法驗(yàn)證

　  1.工作曲線(xiàn)、線(xiàn)性范圍和檢測(cè)限

　　配制4種陰離子混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，F(xiàn)-、Cl-、SO42-和NO3-，濃度分別為5. 0、5. 0、10、5. 0 mg /L，然后將此溶液依次稀釋2、4、10、50倍，配制成系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在1. 2色譜條件下分別進(jìn)行測(cè)定;以離子濃度( mg /L)對(duì)峰面積進(jìn)行線(xiàn)性回歸，表明4種離子在0. 1～10. 0 mg /L范圍內(nèi)有良好的線(xiàn)性關(guān)系，同時(shí)以最低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)得峰面積和噪聲，以低限加標(biāo)樣品的測(cè)定結(jié)果按3倍信噪比計(jì)算檢測(cè)限，得到4種離子的線(xiàn)性方程、線(xiàn)性范圍、相關(guān)系數(shù)和檢測(cè)限(表2)。

　　2.精密度實(shí)驗(yàn)

　　在1. 2色譜條件下對(duì)2份CaH2 PO4樣品分別連續(xù)進(jìn)樣測(cè)定9次，4種陰離子測(cè)定結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在3%以?xún)?nèi)，實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果如表3所示。

　　3.加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

　　準(zhǔn)確稱(chēng)取0. 1 g CaH2 PO4樣品2份，分別用30μl濃鹽酸和20μl濃硝酸溶解，去離子水定容至100 ml，于優(yōu)化后的色譜條件下測(cè)定。準(zhǔn)確稱(chēng)取0. 1g CaH2 PO4樣品2份溶解于分別含有F-和Cl-、SO42-和NO3-的100 ml混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中，分別進(jìn)樣分析，進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)(除F-外，其他離子加標(biāo)量分別為1 /2、等濃度和2倍加標(biāo))，4種離子的回收率在80%～120%，具體實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表4所示。

　  結(jié)論

　　本研究建立了一種離子色譜法同時(shí)分離CaH2 PO4中的F-、Cl-、SO42-、NO3-的方法。該方法選用Na2CO3 -NaOH為淋洗液，通過(guò)對(duì)其他色譜條件進(jìn)行優(yōu)化，被測(cè)離子的分離度好，檢測(cè)靈敏度高，且被測(cè)離子濃度在一定范圍內(nèi)與色譜峰面積呈良好的線(xiàn)性關(guān)系( r＞0. 999)，測(cè)定結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均＜3% ( n = 9)，加標(biāo)回收率為80%～105%。該方法簡(jiǎn)便、快速，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確，是一種實(shí)用性強(qiáng)的檢測(cè)手段，可滿(mǎn)足磷酸鹽中陰離子的檢測(cè)要求。